Наночастицы аморфного диоксида кремния

Биологическое воздействие

Как и в литосфере, в организме человека кремний – один из топовых макроэлементов (до 4%).

О нехватке вещества сигнализирует следующие факторы:

  • Тусклость, ломкость волос, ногтей.
  • Сухость кожи.
  • Частые ОРВИ, ОРЗ.
  • Учащенное сердцебиение.
  • Ослабленность скелета (позвоночные боли, остеопороз).
  • Бесплодие.

Плюс пониженный иммунитет. У детей – замедление роста и общего развития.

Пополнить запас микроэлемента помогают продукты.

Больше всего вещества в продуктах, богатых клетчаткой:

  • Необработанные крупы: рис, овес, ячмень, гречка.
  • Все бобовые.
  • Орехи, овощи, ягоды, фрукты,

В «животном» сегменте это мясо, яйца, морепродукты, молоко.

Описание

Кремний представляет собой четырехкоординированный атом, который обычно тетраэдрически связаны с четырьмя соседними атомами кремния. В кристаллическом кремнии (c-Si) эта тетраэдрическая структура продолжается в большом диапазоне, образуя, таким образом, хорошо упорядоченную кристаллическую решетку.

В аморфном кремнии этого дальнего порядка нет. Скорее атомы образуют непрерывную случайную сеть. Более того, не все атомы в аморфном кремнии четырехкоординированы. Из-за неупорядоченной природы материала некоторые атомы имеют болтающаяся облигация. Физически эти оборванные связи представляют собой дефекты в непрерывной случайной сети и могут вызывать аномальное электрическое поведение.

Материал может быть пассивирован водородом, который связывается с оборванными связями и может снизить плотность оборванных связей на несколько порядков. Гидрированный аморфный кремний (a-Si: H) имеет достаточно низкое количество дефектов для использования в таких устройствах, как солнечные батареи. фотоэлектрический клетки, особенно в протокристаллический режим роста. Однако гидрирование связано со световой деградацией материала, называемой Эффект Стаблера – Вронски.

Схема аллотропных форм кремния: монокристаллический, поликристаллический, и аморфный кремний

Структура и электронная конфигурация

На изображении выше показана гранецентрированная кубическая структура (ГЦК), такая же, как у алмаза, для кристалла кремния. Серые сферы соответствуют атомам Si, которые, как видно, ковалентно связаны друг с другом; кроме того, они имеют тетраэдрическое окружение, воспроизводимое вдоль кристалла.

Кристалл кремния является ГЦК, потому что атом Si находится на каждой из граней куба (6 × 1/2). Точно так же есть восемь атомов Si в вершинах куба (8 × 1/8) и четыре, расположенных внутри него (те, которые показывают четко определенный тетраэдр вокруг них, 4 × 1).

При этом каждая элементарная ячейка содержит в общей сложности восемь атомов кремния (3 + 1 + 4, числа указаны в абзаце выше); характеристика, которая помогает объяснить его высокую твердость и жесткость, поскольку чистый кремний представляет собой ковалентный кристалл, подобный алмазу.

Области применения

Сферы использования панелей из аморфного кремния диктуется их главными достоинствами. Наиболее часто пленки A-Si рекомендуются к применению в следующих случаях:

  • значительной загазованности и/или запыленности воздуха;
  • преобладания неблагоприятных погодных условий, прежде всего частой облачности и осадков;
  • высоких среднегодовых температур окружающей среды;
  • сложности или инженерная нецелесообразность установки панелей в оптимальное положение относительно солнца;
  • при стремлении использовать полупроводниковые элементы в качестве полупрозрачных стекол или пленки – довольно частое дизайнерское решение в современном мире.

Как основной источник энергии батареи из аморфного кремния пока малоэффективны. Однако в качестве альтернативного ее поставщика – особенно в паре с аккумуляторами – их применение встречается все чаще.

Где найти и получить

Кремний является седьмым по распространенности элементом во Вселенной и вторым в земной коре, а также обогащает мантию Земли своим обширным семейством минералов. Этот элемент очень хорошо связывается с кислородом, образуя широкий спектр оксидов; среди них кремнезем, SO2, силикаты (разнообразного химического состава).

Кремнезем можно увидеть невооруженным глазом в пустынях и на пляжах, поскольку песок в основном состоит из SiO.2. В свою очередь, этот оксид может проявляться в нескольких полиморфах, наиболее распространенными из которых являются: кварц, аметист, агат, кристобалит, триполи, коэсит, стишовит и тридимит. Кроме того, его можно найти в аморфных твердых телах, таких как опалы и диатомовая земля.

Между тем силикаты еще богаче структурно и химически. Некоторые силикатные минералы включают: асбест (белый, коричневый и голубоватый), полевой шпат, глины, слюды, оливины, алюмосиликаты, цеолиты, амфиболы и пироксены.

Практически все породы состоят из кремния и кислорода с их стабильными связями Si-O, а также их кремнеземов и силикатов, смешанных с оксидами металлов и неорганическими частицами.

ПРОИСХОЖДЕНИЕ

Содержание кремния в земной коре составляет по разным данным 27,6—29,5 % по массе. Таким образом по распространённости в земной коре кремний занимает второе место после кислорода. Концентрация в морской воде 3 мг/л. Отмечены единичные факты нахождения чистого кремния в самородном виде – мельчайшие включения (наноиндивиды) в ийолитах Горячегорского щелочно-габброидного массива (Кузнецкий Алатау, Красноярский край); в Карелии и на Кольском п-ове (по мат. изучения Кольской сверхглубокой скважины); микроскопические кристаллы в фумаролах вулканов Толбачик и Кудрявый (Камчатка).

Описание

Кремний представляет собой четырехкоординированный атом, который обычно тетраэдрически связаны с четырьмя соседними атомами кремния. В кристаллическом кремнии (c-Si) эта тетраэдрическая структура продолжается в большом диапазоне, образуя, таким образом, хорошо упорядоченную кристаллическую решетку.

В аморфном кремнии этого дальнего порядка нет. Скорее атомы образуют непрерывную случайную сеть. Более того, не все атомы в аморфном кремнии четырехкоординированы. Из-за неупорядоченной природы материала некоторые атомы имеют болтающаяся облигация. Физически эти оборванные связи представляют собой дефекты в непрерывной случайной сети и могут вызывать аномальное электрическое поведение.

Материал может быть пассивирован водородом, который связывается с оборванными связями и может снизить плотность оборванных связей на несколько порядков. Гидрированный аморфный кремний (a-Si: H) имеет достаточно низкое количество дефектов для использования в таких устройствах, как солнечные батареи. фотоэлектрический клетки, особенно в протокристаллический режим роста. Однако гидрирование связано со световой деградацией материала, называемой Эффект Стаблера – Вронски.

Схема аллотропных форм кремния: монокристаллический, поликристаллический, и аморфный кремний

Где используется

Применение кремния определяют свойства. Неметалл хрупок, поэтому непригоден в качестве «скелета» конструкций. Однако эта же характеристика позволяет идеально обрабатывать поверхность кристаллов, что ценят производители электроники.

Применение кремнияМикроконтроллер 1993 года с УФ стиранием памяти 62E40 европейской фирмы STMicroelectronics. За окошечком виден кристалл микросхемы — кремниевая подложка с выполненной на ней схемой.

Промышленность

Кроме IT-индустрии неметалл востребован традиционными сегментами промышленности.

  • Металлургия. Технический кремний используется как раскислитель при выплавке чугуна, упрочнитель сплавов.
  • Машино-, приборостроение. Сплавы с металлами тверды, тугоплавки. Используются как компоненты турбин, термоэлементы оборудования металлургических комбинатов.
  • Электро-, радиотехника. Из неметалла-полупроводника изготавливают фотоэлементы, интегральные схемы, транзисторы, диоды, другую продукцию.
  • Органический, неорганический синтез.
  • Прозрачность вещества для инфракрасного спектра – главный плюс для производителей оптики.
  • Стекольная промышленность. Силикаты – исходник при производстве стекла, хрусталя, керамики, фарфоро-фаянсового ассортимента.
  • Песок – компонент строительных материалов (цемента, бетона).
  • Почти универсален карбид (кремний + углерод). Соединение закупают металлурги, приборостроители, химпром. Твердое (7 баллов по Моосу) вещество используется как полупроводник широкого диапазона действия и абразив.
  • Кремнийорганические соединения закупают производители силиконовой продукции: герметиков, смазок, других изделий.

То есть применение нашлось чистому веществу и соединениям.

Другие сферы

Фармацевты используют кремниевые продукты как базис препаратов для профилактики и лечения атеросклероза, туберкулеза, артрита.

Эстетичные разновидности неметалла – агаты, аметисты, горный хрусталь, опалы, сердолик – закупают ювелиры и собиратели минералогических коллекций.

Физико-химические характеристики

Кремний – это неметалл, но выступает как восстановитель либо окислитель:

  • Образует сплавы (силициды) с большинством металлов.
  • В обычном микроклимате покрывается пленкой-оксидом, становясь инертным.
  • Химическая активность почти нулевая, однако растет с ростом температуры.
  • Физические и химические свойства формируются строением кристаллической решетки (аллотропным форматом). Например, аморфный неметалл активно впитывает влагу, быстрее взаимодействует при обычной температуре.

Кристаллическая структура кремния

Свойства атома
Название, символ, номер Кремний/Silicium (Si), 14
Атомная масса
(молярная масса)
 а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация 3s2 3p2; в соед. 3s 3p3 (гибридизация)
Радиус атома 132 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 111 пм
Радиус иона 42 (+4e), 271 (−4e) пм
Электроотрицательность 1,90 (шкала Полинга)
Электродный потенциал
Степени окисления −4, 0, +2; +4
Энергия ионизации
(первый электрон)
 786,0 (8,15) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 2,33 г/см³
Температура плавления 1414,85 °C (1688 K)
Температура кипения 2349,85 °C (2623 K)
Уд. теплота плавления 50,6 кДж/моль
Уд. теплота испарения 383 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 20,16 Дж/(K·моль)
Молярный объём 12,1 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки кубическая, алмазная
Параметры решётки 5,4307 Å
Температура Дебая 645 ± 5 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 149 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-21-3

В ряде химических процессов кремний ведет себя как металл.

Аморфный кремний и углерод [ править ]

Аморфные сплавы кремния и углерода (аморфный карбид кремния , также гидрированный, a-Si 1 − x C x : H) представляют собой интересный вариант. Введение атомов углерода добавляет дополнительные степени свободы для управления свойствами материала. Пленку можно также сделать прозрачной для видимого света.

Увеличение концентрации углерода в сплаве увеличивает электронный зазор между зоной проводимости и валентной зоной (также называемый «оптическим зазором» и запрещенной зоной ). Это потенциально может повысить световую эффективность солнечных элементов, изготовленных из слоев аморфного карбида кремния. С другой стороны, на электронные свойства полупроводника (в основном подвижность электронов ) отрицательно влияет увеличение содержания углерода в сплаве из-за повышенного беспорядка в атомной сети.

В научной литературе можно найти несколько исследований, в основном изучающих влияние параметров осаждения на качество электроники, но практическое применение аморфного карбида кремния в промышленных устройствах все еще отсутствует.

Химические свойства углерода

Углерод способен образовывать несколько аллотропных модификаций. Это алмаз (наиболее инертная аллотропная модификация), графит, фуллерен и карбин.

Древесный уголь и сажа представляют собой аморфный углерод. Углерод в таком состоянии не имеет упорядоченной структуры и фактически состоит из мельчайших фрагментов слоев графита. Аморфный углерод, обработанный горячим водяным паром, называют активированным углем. 1 грамм активированного угля из-за наличия в нем множества пор имеет общую поверхность более трехсот квадратных метров! Благодаря своей способности поглощать различные вещества активированный уголь находит широкое применение как наполнитель фильтров, а также как энтеросорбент при различных видах отравлений.

С химической точки зрения аморфный углерод является наиболее активной его формой, графит проявляет среднюю активность, а алмаз является крайне инертным веществом. По этой причине, рассматриваемые ниже химические свойства углерода следует прежде всего относить к аморфному углероду.

Восстановительные свойства углерода

Как восстановитель углерод реагирует с такими неметаллами как, например, кислород, галогены, сера.

В зависимости от избытка или недостатка кислорода при горении угля возможно образование угарного газа CO или углекислого газа CO2:

При взаимодействии углерода со фтором образуется тетрафторид углерода:

При нагревании углерода с серой образуется сероуглерод CS2:

Углерод способен восстанавливать металлы после алюминия в ряду активности из их оксидов. Например:

Также углерод реагирует и с оксидами активных металлов, однако в этом случае наблюдается, как правило, не восстановление металла, а образование его карбида:

Взаимодействие углерода с оксидами неметаллов

Углерод вступает в реакцию сопропорционирования с углекислым газом CO2:

Одним из наиболее важных с промышленной точки зрения процессов является так называемая паровая конверсия угля. Процесс проводят, пропуская водяной пар через раскаленный уголь. При этом протекает следующая реакция:

При высокой температуре углерод способен восстанавливать даже такое инертное соединение как диоксид кремния. При этом в зависимости от условия возможно образование кремния или карбида кремния (карборунда):

Также углерод как восстановитель реагирует с кислотами окислителями, в частности, концентрированными серной и азотной кислотами:

Окислительные свойства углерода

Химический элемент углерод не отличается высокой электроотрицательностью, поэтому образуемые им простые вещества редко проявляют окислительные свойства по отношению к другим неметаллам.

Примером таких реакций является взаимодействие аморфного углерода с водородом при нагревании в присутствии катализатора:

а также с кремнием при температуре 1200-1300 оС:

Окислительные свойства углерод проявляет по отношению к металлам. Углерод способен реагировать с активными металлами и некоторыми металлами средней активности. Реакции протекают при нагревании:

Карбиды активных металлов гидролизуются водой:

а также растворами кислот-неокислителей:

При этом образуются углеводороды, содержащие углерод в той же степени окисления, что и в исходном карбиде.

ПРИМЕНЕНИЕ

Сверхчистый кремний преимущественно используется для производства одиночных электронных приборов (нелинейные пассивные элементы электрических схем) и однокристальных микросхем. Чистый кремний, отходы сверхчистого кремния, очищенный металлургический кремний в виде кристаллического кремния являются основным сырьевым материалом для солнечной энергетики.

Монокристаллический кремний — помимо электроники и солнечной энергетики, используется для изготовления зеркал газовых лазеров.

Соединения металлов с кремнием — силициды — являются широко употребляемыми в промышленности (например, электронной и атомной) материалами с широким спектром полезных химических, электрических и ядерных свойств (устойчивость к окислению, нейтронам и др.). Силициды ряда элементов являются важными термоэлектрическими материалами.

Соединения кремния служат основой для производства стекла и цемента. Производством стекла и цемента занимается силикатная промышленность. Она также выпускает силикатную керамику — кирпич, фарфор, фаянс и изделия из них. Широко известен силикатный клей, применяемый в строительстве как сиккатив, а в пиротехнике и в быту для склеивания бумаги. Получили широкое распространение силиконовые масла и силиконы — материалы на основе кремнийорганических соединений.

Технический кремний находит следующие применения:

  • сырьё для металлургических производств: компонент сплава (бронзы, силумин);
  • раскислитель (при выплавке чугуна и сталей);
  • модификатор свойств металлов или легирующий элемент (например, добавка определённого количества кремния при производстве трансформаторных сталей уменьшает коэрцитивную силу готового продукта) и т. п.;
  • сырьё для производства более чистого поликристаллического кремния и очищенного металлургического кремния (в литературе «umg-Si»);
  • сырьё для производства кремний органических материалов, силанов;
  • иногда кремний технической чистоты и его сплав с железом (ферросилиций) используется для производства водорода в полевых условиях;
  • для производства солнечных батарей;
  • антиблок (антиадгезивная добавка) в промышленности пластмасс.

Кремний (англ. Silicon) – Si

Молекулярный вес 28.09 г/моль
Происхождение названия в переводе c др.-греч. κρημνός — «утёс, гора».
IMA статус действителен

Распространение в природе, пути получения, использование

Диоксид кремния (химическая формула: SiO2, кремнезем) – это бесцветное кристаллическое, стеклообразное или аморфное вещество. Этот минерал в виде кварцевого песка широко применяют в строительстве, в производстве химической продукции и радиотехники, в авиационном строительстве и многих других отраслях.

Распространение кремнезема в природе

Диоксид кремния содержится в земной коре в виде смесей с некоторыми другими минералами (их называют граниты) и в виде силикатов, входит в состав горных пород. Наиболее распространенный в природе минерал – кварц, намного реже встречаются кристобалит, халцедоны, тридимит, опалы, лешательерит (кварцевое стекло). Мелкие кристаллы кварца образуют так называемый «жильный» кварц. При постепенном разрушении горных пород образуются кварцевые пески, которые, уплотняясь, приводят к появлению кварцитов и песчаников.

Горный хрусталь – это наиболее чистый кварц, бесцветный. Его кристаллы могут весить десятки тонн и достигать длины в несколько метров. Также кварц может быть окрашен различными примесями в фиолетовый цвет (аметист), желтый (цитрин), черный (морион), дымчатый (раухтопаз). В природе встречаются и скрытокристаллические формы кварца: это красно-розовый сердолик, зелено-яблочный хризопраз, синеватый сапфир, тонко-окрашенная яшма, ониксы и агаты песчаные, роговики и кремни.

Уникален «благородный» опал, который состоит из коллоидных однородных частиц диаметром примерно 0,2 мкм. Эти частицы плотно упакованы в упорядоченные агломераты, воды в них содержится менее одного процента (в большинстве опалов – около семи процентов). Природные месторождения диоксида кремния могут также образовывать диатомит, трепел. Из этого минерала построены панцири диатомовых водорослей, скелеты некоторых губок. Он входит в состав стеблей растений – таких, как тростник, хвощ, бамбук.

Как получают диоксид кремния?

Синтетический SiO2 можно получить:

  • – путем воздействия соляной (HCl) или серной (H2SO4) кислот на силикат натрия, реже – на другие растворимые силикаты (этот способ является основным в развитых странах);
  • – используя кремния диоксид коллоидный (путем его замораживания или коагуляции под действием ионов F-, Na+);
  • — путем гидролиза фтористого кремния SiF4, четыреххлористого кремния SiCl4, тетраэтоксисилана (C2H5O)4Si, твердого десублимата (NH4)2SiF6 в газовой форме, а также в водно-аммиачных и водных растворах (иногда с добавлением органических оснований или этанола).

Диоксид кремния аморфный получают:

  • – из диатомита и трепела;
  • – прокаливанием рисовой шелухи;
  • – размалыванием плавленого кварцевого песка.

Безводные порошки кремнезема получают:

  • – используя химическое осаждение из газовой фазы;
  • – путем гидролиза и окисления паров сложных эфиров пирогенного кремнезема и фтористого кремния;
  • — путем сжигания паров четыреххлористого кремния SiCl4 в смеси О2 и Н2.

Как используют диоксид кремния?

  • – кремнезем природный используют в производстве изделий из фарфора, бетона, абразивов, кирпича силикатного, керамики, фаянса, динаса, силикатных стекол;
  • – кремнезем синтетический («сажу белую») используют в качестве наполнителя в производстве резин;
  • – монокристаллы кварца нашли применение в радиотехнике (фильтры, стабилизаторы частоты пьезоэлектрические, резонаторы), в акустоэлектронике и акустооптике, в ювелирном деле, в оптическом приборостроении;
  • – горный хрусталь и синтетический диоксид кремния используются как сырье для производства кварцевого стекла, монокристаллов кварца, кварцевых волокон и керамики. В свою очередь, керамику и кварцевое стекло применяют в авиационной промышленности, оптике, электронике и других отраслях. Кварцевую ткань используют как материал, удерживающий тепло, а кварцевые волокна – для создания волоконно-оптических систем передачи информации и линий связи.

Аморфный кремний и углерод

Аморфный сплавы кремния и углерода (аморфный кремний карбид, также гидрированный, a-Si1-хCИкс: H) — интересный вариант. Введение атомов углерода добавляет дополнительные степени свободы для управления свойствами материала. Фильм тоже можно было снять прозрачный до видимого света.

Увеличение концентрации углерода в сплаве увеличивает электронный зазор между зоной проводимости и валентной зоной (также называемый «оптическим зазором» и запрещенная зона ). Это потенциально может повысить световую эффективность солнечных элементов, изготовленных из слоев аморфного карбида кремния. С другой стороны, электронные свойства как полупроводник (в основном подвижность электронов ), отрицательно сказываются на увеличении содержания углерода в сплаве из-за увеличения беспорядка в атомной сетке.

В научной литературе можно найти несколько исследований, в основном изучающих влияние параметров осаждения на качество электроники, но практическое применение аморфного карбида кремния в промышленных устройствах все еще отсутствует.

Ковалентный характер

Этот ковалентный характер обусловлен тем, что, как и углерод, кремний имеет четыре валентных электрона в соответствии с его электронной конфигурацией:

3 с2 3p2

Для связывания чистые 3s и 2p орбитали бесполезны. Вот почему атом создает четыре гибридных sp-орбитали3, с помощью которых он может образовывать четыре ковалентные связи Si-Si и, таким образом, заполнять октет валентности для двух атомов кремния.

Затем кристалл кремния визуализируется как трехмерная ковалентная решетка, состоящая из связанных тетраэдров.

Однако эта сетка не идеальна, поскольку в ней есть дефекты и границы зерен, которые отделяют один кристалл от другого и определяют их; а когда таких кристаллов очень мало и их много, мы говорим о поликристаллическом твердом теле, идентифицируемом по его неоднородному блеску (подобному серебряной мозаике или чешуйчатой ​​поверхности).

Технология получения

Цель переработки сырья – максимально чистое вещество.

В лабораториях процедура следующая:

  1. Добывают силицид магния.
  2. Воздействуют на вещество уксусной либо соляной кислотой.
  3. Образовавшийся моносилан очищают (сорбентами, ректификаторами), нагревают до 1050°C.

В результате получают водород и кремний.

Для промышленников сырьем служит белый песок мелких фракций (диоксид вещества с формулой SiO2).


Кристалл кремния

Способ получения неметалла предусматривает следующие этапы:

  1. Прокаливание смеси сырья с магнием до образования аморфной модификации. Продукт выглядит как буроватый порошок.
  2. Технически чистый материал (99,9%) получают в печи при 1780°C. Из расплава диоксида вещество восстанавливают коксом.
  3. При необходимости изымают углерод, другие примеси.

Очищают кремний прямым хлорированием. Из полученных соединений изымают примеси, восстанавливают водородом при 910-1150°C.

Монокристалл кремния, выращенный по методу Чохральского

Новые технологии очистки предусматривают замену хлора фтором: это экологичнее и рентабельнее. Есть способы получения вещества на основе дистилляции оксида неметалла, вытравкой примесей.

Кремний, как простое вещество

Кремний представляет из себя темно-серое кристаллическое вещество с металлическим блеском. Кристаллический кремний является полупроводником.

Кремний образует только одну аллотропную модификацию, подобную алмазу, но при этом не такую прочную, т. к. связи Si-Si не так прочны, как в алмазной молекуле углерода (См. ).

Аморфный кремний — порошок бурого цвета, с температурой плавления 1420°C.

Кристаллический кремний получают из аморфного путем его перекристаллизации. В отличие от аморфного кремния, который является достаточно активным химическим веществом, кристаллический кремний более инертен в плане взаимодействия с другими веществами.

Строение кристаллической решетки кремния повторяет структуру алмаза, — каждый атом окружен четырьмя другими атомами, расположенными в вершинах тетраэдра. Атомы связываются друг с другом ковалентными связями, которые не так прочны, как углеродные связи в алмазе. По этой причине, даже при н.у. некоторые ковалентные связи в кристаллическом кремнии разрушаются, в результате чего высвобождается некоторая часть электронов, благодаря чему кремний обладает небольшой электропроводностью. По мере нагревания кремния, на свету или при добавлении некоторых примесей, кол-во разрушаемых ковалентных связей увеличивается, вследствие чего и увеличивается кол-во свободных электронов, следовательно, растет и электропроводность кремния.

Применение

Области применения кремния трудно перечислить:

  • стекла;
  • цемент;
  • зажигалки;
  • оптоволокно;
  • керамика;
  • микропроцессоры.

В любой зубной пасте есть Е551 — аморфный диоксид кремния.

На основе кремниевых полупроводников устроены почти все электронные приборы.

Большинство наших домов на 20-40%% состоят из кремниевых минералов.

Нитриты и карбиды кремния — одни из самых твердых соединений. Они входят в состав особой жаропрочной и твердой керамики. Ее используют в производстве бронежилетов, абразивы (абразивные диски для всем известных болгарок). Рекомендуем: ТАНТАЛ — твёрдый, редкий и дорогой

Как сырье технической чистоты Silicium применяют:

  1. В металлургии (как присадки, как раскислители в производстве чугуна и сталей).
  2. В производстве силанов и кремнийорганических материалов.
  3. В производстве солнечных батарей.

Синтетические SiC под названием муассанита с успехом заменяют алмазы в ювелирной промышленности.

Продукцией из песка, соды и извести стеклом — пользуются миллионы людей.

Красота и здоровье: полуметалл необходим человеческому организму для костей, волос, здоровой кожи. А силикон — материал, с помощью которого женщины исправляют свои формы.

Процессы осаждения [ править ]

ССЗ PECVD Каталитический CVD Распыление
Тип фильма a-Si: H a-Si: H a-Si: H как и я
Уникальное приложение Электроника большой площади Безводородное осаждение
Температура камеры 600C 30–300 ° C 30–1000 ° C
Температура активного элемента 2000C
Давление в камере 0,1–10 торр 0,1–10 торр 0,001–0,1 торр
Физический принцип Термолиз Плазма-индуцированная диссоциация Термолиз Ионизация источника Si
Фасилитаторы W / Ta нагревательные провода Катионы аргона
Типичное напряжение привода RF 13,56 МГц; 0,01-1 Вт / см 2
Источник Si SiH 4 газ SiH 4 газ SiH 4 газ Цель
Температура основания управляемый управляемый управляемый управляемый

Плюсы и минусы

Кремний наделен свойствами, полезными либо нет с утилитарной точки зрения.

Недостатки вещества:

  1. Энергозатратность при получении чистого материала.
  2. Хрупкость. Но при нагреве выше 810°С кремний обретает пластичность.

Достоинства материала:

  1. Доступность сырья: четверть земной коры – это кремний.
  2. Простота технологии извлечения вещества.
  3. Способность образовывать линейку соединений: диоксид, силаны, силициды, силикаты. Плюс твердые конгломераты – база для создания сотен видов стекла, керамики.
  4. Возможности как полупроводника широкого охвата. На электрические характеристики неметалла влияют примеси. Промышленность «эксплуатирует» этот феномен для создания полупроводников заданного типа.

Главный плюс кремния – нулевая токсичность. Она облегчает использование неметалла всеми сегментами рынка, включая медицину и фармакологию.

Гидрированный аморфный кремний

Негидрированный a-Si имеет очень высокую плотность дефектов, что приводит к нежелательным свойствам полупроводника, таким как плохая фотопроводимость, и предотвращает легирование, которое имеет решающее значение для инженерных свойств полупроводников. Вводя водород во время производства аморфного кремния, фотопроводимость значительно улучшается и становится возможным допирование. Гидрированный аморфный кремний a-Si: H был впервые изготовлен в 1969 году Читтиком, Александром и Стерлингом путем осаждения с использованием предшественника газообразного силана (SiH4). Полученный материал показал более низкую плотность дефектов и повышенную проводимость из-за примесей. Интерес к a-Si: H возник, когда (в 1975 г.) LeComber и Копье обнаружил способность замещающего легирования a-Si: H с использованием фосфина (n-тип) или диборана (p-тип). Роль водорода в восстановлении дефектов была подтверждена группой Пола в Гарварде, которая обнаружила концентрацию водорода около 10 атомных% через ИК-колебание, которое для связей Si-H имеет частоту около 2000 см−1. Начиная с 1970-х годов RCA разработала a-Si: H в солнечных элементах, благодаря чему в 2015 году его эффективность неуклонно повышалась до примерно 13,6%.

Химические свойства кремния

Кремний может существовать, как и углерод в кристаллическом и аморфном состоянии и, также, как и в случае углерода, аморфный кремний существенно более химически активен, чем кристаллический.

Иногда аморфный и кристаллический кремний, называют его аллотропными модификациями, что, строго говоря, не совсем верно. Аморфный кремний представляет собой по сути конгломерат беспорядочно расположенных друг относительно друга мельчайших частиц кристаллического кремния.

Взаимодействие кремния с простыми веществами

неметаллами

При обычных условиях кремний ввиду своей инертности реагирует только со фтором:

С хлором, бромом и йодом кремний реагирует только при нагревании. При этом характерно, что в зависимости от активности галогена, требуется и соответственно различная температура:

Так с хлором реакция протекает при 340-420 оС:

С бромом – 620-700 оС:

С йодом – 750-810 оС:

Все галогениды кремния легко гидролизуются водой:

а также растворами щелочей:

Реакция кремния с кислородом протекает, однако требует очень сильного нагревания (1200-1300оС) ввиду того, что прочная оксидная пленка затрудняет взаимодействие:

При температуре 1200-1500 оС кремний медленно взаимодействует с углеродом в виде графита с образованием карборунда SiC – вещества с атомной кристаллической решеткой подобной алмазу и почти не уступающего ему в прочности:

С водородом кремний не реагирует.

металлами

Ввиду своей низкой электроотрицательности кремний может проявлять окислительные свойства лишь по отношению к металлам. Из металлов кремний реагирует с активными (щелочными и щелочноземельными), а также многими металлами средней активности. В результате такого взаимодействия образуются силициды:

Силициды активных металлов легко гидролизуются водой или разбавленными растворами кислот-неокислителей:

При этом образуется газ силан SiH4 – аналог метана CH4.

Взаимодействие кремния со сложными веществами

С водой кремний не реагирует даже при кипячении, однако аморфный кремний взаимодействует с перегретым водяным паром при температуре около 400-500оС. При этом образуется водород и диоксид кремния:

Из всех кислот кремний (в аморфном состоянии) реагирует только с концентрированной плавиковой кислотой:

Кремний растворяется в концентрированных растворах щелочей. Реакция сопровождается выделением водорода:

Химические свойства кремния

Как и углерод, кремний может быть и восстановителем, и окислителем, в зависимости от того, с каким веществом вступает в реакцию.

При н.у. кремний взаимодействует только с фтором, что объясняется достаточно прочной кристаллической решеткой кремния.

В реакцию с хлором и бромом кремний вступает при температурах, превышающих 400°C.

С углеродом и азотом кремний взаимодействует только при очень высоких температурах.

  • В реакциях с неметаллами кремний выступает в роли восстановителя:
    • при нормальных условиях из неметаллов кремний реагирует только с фтором, образуя галогенид кремния:
      Si + 2F2 = SiF4
    • при высоких температурах кремний реагирует с хлором (400°C), кислородом (600°C), азотом (1000°C), углеродом (2000°C):
      • Si + 2Cl2 = SiCl4 — галогенид кремния;
      • Si + O2 = SiO2 — оксид кремния;
      • 3Si + 2N2 = Si3N4 — нитрид кремния;
      • Si + C = SiC — карборунд (карбид кремния)
  • В реакциях с металлами кремний является окислителем (образуются салициды:Si + 2Mg = Mg2Si
  • В реакциях с концентрированными р-рами щелочей кремний реагирует с выделением водорода, образуя растворимые соли кремниевой кислоты, называемые силикатами: Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2
  • С кислотами (за исключением HF) кремний не реагирует.

Биологическое воздействие

Как и в литосфере, в организме человека кремний – один из топовых макроэлементов (до 4%).

О нехватке вещества сигнализирует следующие факторы:

  • Тусклость, ломкость волос, ногтей.
  • Сухость кожи.
  • Частые ОРВИ, ОРЗ.
  • Учащенное сердцебиение.
  • Ослабленность скелета (позвоночные боли, остеопороз).
  • Бесплодие.

Плюс пониженный иммунитет. У детей – замедление роста и общего развития.

Пополнить запас микроэлемента помогают продукты.

Больше всего вещества в продуктах, богатых клетчаткой:

  • Необработанные крупы: рис, овес, ячмень, гречка.
  • Все бобовые.
  • Орехи, овощи, ягоды, фрукты,

В «животном» сегменте это мясо, яйца, морепродукты, молоко.

Физико-химические характеристики

Кремний – это неметалл, но выступает как восстановитель либо окислитель:

  • Образует сплавы (силициды) с большинством металлов.
  • В обычном микроклимате покрывается пленкой-оксидом, становясь инертным.
  • Химическая активность почти нулевая, однако растет с ростом температуры.
  • Физические и химические свойства формируются строением кристаллической решетки (аллотропным форматом). Например, аморфный неметалл активно впитывает влагу, быстрее взаимодействует при обычной температуре.


Кристаллическая структура кремния

Свойства атома
Название, символ, номер Кремний/Silicium (Si), 14
Атомная масса (молярная масса) а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация 3s2 3p2; в соед. 3s 3p3 (гибридизация)
Радиус атома 132 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 111 пм
Радиус иона 42 (+4e), 271 (−4e) пм
Электроотрицательность 1,90 (шкала Полинга)
Электродный потенциал
Степени окисления −4, 0, +2; +4
Энергия ионизации (первый электрон) 786,0 (8,15) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 2,33 г/см³
Температура плавления 1414,85 °C (1688 K)
Температура кипения 2349,85 °C (2623 K)
Уд. теплота плавления 50,6 кДж/моль
Уд. теплота испарения 383 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 20,16 Дж/(K·моль)
Молярный объём 12,1 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки кубическая, алмазная
Параметры решётки 5,4307 Å
Температура Дебая 645 ± 5 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 149 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-21-3

В ряде химических процессов кремний ведет себя как металл.

Рейтинг
( Пока оценок нет )
Editor
Editor/ автор статьи

Давно интересуюсь темой. Мне нравится писать о том, в чём разбираюсь.

Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Закон притяжения
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: